在COD測定過程中，水中的某些具有還原性的無機物也能被強氧化劑氧化，使得實際測得COD值與理論值不符。
由于水中氯離子普遍存在，能被重鉻酸鹽氧化且與催化劑AgSO4反應產(chǎn)生的沉淀影響測定結(jié)果，因此COD測定過程中必須消除氯離子的影響。以下是幾種消除氯離子干擾的方法。
(1) HgSO4絡合法
目前的國家標準(GB 11914-89)采用的是HgSO4絡合法，由于HgSO4毒性較大，向環(huán)境排放的廢液中汞污染問題嚴重。研究發(fā)現(xiàn)，采用HgSO4絡合法并不能*消除氯離子干擾，尤其高氯低COD的水樣測定誤差更大。因此，實際操作中人們很少采用HgSO4絡合法消除氯離子干擾。
(2)Cl2校正法
Cl2校正法目前已制定行業(yè)標準(HJ/T 70-2001)，測量結(jié)果準確度較高，適用于高氯廢水中COD的測定。但由于操作過程多了一次Cl2測定，耗時長，操作繁瑣。
(3)AgNO3沉淀法
采用AgNO3沉淀法時，當待測水樣中存在懸浮物，生成的AgCl沉淀會與之共沉淀和絮凝，這些沉淀被除去導致測量結(jié)果偏低。另外，除去Ag+沉淀后，剩余的硝酸根相當于硝酸，與硫酸混合后可氧化一些還原物質(zhì)，導致結(jié)果比使用硫酸汞測得值偏低。操作過程中使用昂貴的銀鹽，提高了成本，但使用后可進行回收利用。
(4)標準曲線法
標準曲線法不需要加HgSO4，但由于不同操作員使用的實驗條件不同，導致氯氧化程度不同，因此標準曲線每次實驗之前要重新繪制，且不易為其他人所用，操作比較繁瑣。
(5)密封消解法
密封消解法是在密閉容器中進行消化，當Cl-氧化成Cl2并達到平衡后，再使用一定的掩蔽劑。與標準法相比，用時短，結(jié)果準確度和精密度高，可有效的測定高氯廢水。由于消解過程在密閉環(huán)境，消解程度難以確定，而且實驗操作過程的安全性需要格外重視。
(6)疊加法
通過對污水廠高氯水樣的分析，提出一種疊加法測定COD值。此法將待測水樣分為可濾和不可濾兩部分，分別采用國標法和標準曲線校正法進行測定，兩者總和即水樣COD值。該方法適用于含懸浮物的高氯廢水COD值的測定，其測定結(jié)果準確、可靠。
總之，COD是衡量廢水有機污染的一項綜合指標，在水質(zhì)檢測領域具有重要的應用價值。水質(zhì)COD測定儀的測定方法有重鉻酸鹽法、分光光度法等，在實際操作中各種方法都有一定的適用范圍和局限性，通過對各自水質(zhì)特點的分析，選擇合適的COD測定方法是解決問題的有效手段之一。
目前不同COD測定方法交叉配合使用是解決COD測定的研究趨勢。本文針對水質(zhì)COD測定過程中遇到的常見問題進行分析，提出行之有效的解決方案。
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